具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物

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	具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物
	崔锦峰; 张亚斌; 杨晶雯; 郭军红; 田力; 张秀君; 包雪梅; 慕波; 周应萍; 郭永亮
	2021-09-07
专利权人	辽宁麦琪新材料集团有限公司
公开日期	2021-09-07
授权国家	中国
专利类型	授权发明
摘要	本发明公开了具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物及制备方法，主要涉及反应型阻燃剂领域。结构式是其中，R是本发明的有益效果在于：通过将Salen‑H6‑2DPCP与金属镍络合生成一系列阻燃络合物Salen‑DPCP‑Ni，其中的含磷有机片段在高分子材料燃烧时发挥气相阻燃机理，希夫碱与金属镍在燃烧过程分别发挥交联与催化成炭的凝聚相阻燃作用。
申请日期	2019-08-26
优先权日	2019-08-26
预估到期日	2039-08-26
语种	中文
专利状态	授权;权利转移
申请号	CN201910791096.0
公开（公告）号	CN111187296B
IPC 分类号	C07F9/40 ; C07F15/04 ; C08L63/00 ; C08K5/00
专利代理人	曹玉琳
代理机构	济南鼎信专利商标代理事务所(普通合伙)
CPC分类号	C07F9/4071 ; C07F15/045 ; C08K5/0091 ; C08L63/00
权利要求	1.具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，结构式如Ⅰ所示，式Ⅰ：其中， R是：且R能够位于芳环上其余四处的任一位置。 2.如权利要求1所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯原料，与六水合硝酸镍水溶液络合得到的，中心离子是金属Ni，而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-Ni，其络合剂按物质的量计比例为：反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP，Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0～1.3。 3.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，通过以下方法制得：步骤1，将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合，并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h，过滤得到黄色沉淀，所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后，得到中间产物N，N′-双(二羟基亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6；其中，所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种；步骤2，混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2，并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯，在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h，减压蒸干溶剂2后，依次使用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体，分离提纯后，得到N，N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6-2DPCP；其中，所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；步骤3，混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3，并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液，在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h，对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥，得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍，即Salen-DPCP-Ni；其中，所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。 4.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。 5.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤1中，所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种。 6.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤1～步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。 7.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤2中的分离提纯，是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1对黄色液体进行分离提纯。 8.如权利要求1-7任一项具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为原料，与六水合硝酸镍水溶液络合得到的络，其络合剂按物质的量计比例为：反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP，Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0～1.3；所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。 9.如权利要求8所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，通过以下方法制得：步骤1，将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合，并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h，过滤得到黄色沉淀，所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后，得到中间产物N，N′-双(二羟基亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6；其中，所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种；步骤2，混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2，并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯，在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h，减压蒸干溶剂2后，依次使用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体，分离提纯后，得到N，N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6-2DPCP；其中，所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；步骤3，混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3，并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液，在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h，对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥，得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍，即Salen-DPCP-Ni；其中，所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。 10.如权利要求9所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，通过以下方法制得：所述步骤1中，所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种；和/或所述步骤1～步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种；和/或所述步骤2中的分离提纯，是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1对黄色液体进行分离提纯。
引用专利	CN102153586A;CN102732041A;CN105273173A;CN107815058A;CN109180735A
被引用专利数量	0
简单法律状态	有效
文献类型	专利
条目标识符	https://ir.lut.edu.cn/handle/2XXMBERH/108128
专题	石油化工学院
推荐引用方式 GB/T 7714	崔锦峰,张亚斌,杨晶雯,等. 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物[P]. 2021-09-07.