权利要求 | 1.一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,结构式如Ⅰ所示,
式Ⅰ:
其中,
R是:且R能够位于芳环上其余四处的任一位置。
2.如权利要求1所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,是以邻苯二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯原料,与六水合硝酸镍水溶液络合得到的,中心离子是金属Ni,而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-Ni,
其络合剂按物质的量计比例为:
邻苯二胺 1份;
二羟基苯甲醛 2.0~2.3份;
氯磷酸二苯酯 2.3~2.6份;
氯磷酸二苯酯与缚酸剂的物质的量比为1:1.0~2.0;
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP,Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0~1.3。
3.如权利要求2所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基) -1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,通过以下方法制得:
步骤1,将二羟基苯甲醛、溶剂1、邻苯二胺混合,并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h,过滤得到黄色沉淀,所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后,得到中间产物N,N′-双(二羟基亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6;
其中,所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种;
步骤2,混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2,并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯,在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h,减压蒸干溶剂2后,依次使用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体,分离提纯后,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6-2DPCP;
其中,所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
步骤3,混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3,并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液,在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h,对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍,即Salen-DPCP-Ni;
其中,所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
4.如权利要求2所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
5.如权利要求3所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基) -1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,所述步骤1中,所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种。
6.如权利要求3所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,所述步骤1~步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。
7.如权利要求3所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂,其特征在于,所述步骤2中的分离提纯,是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1对黄色液体进行分离提纯。
8.如权利要求1-7任一项一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂的制备方法,其特征在于,是以邻苯二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为原料,与六水合硝酸镍水溶液络合得到的,其原料的量计比例为:
邻苯二胺 1份;
二羟基苯甲醛 2.0~2.3份;
氯磷酸二苯酯 2.3~2.6份;
氯磷酸二苯酯与缚酸剂的物质的量比为1:1.0~2.0;
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP,Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0~1.3;
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
9.如权利要求8所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂的制备方法,其特征在于,通过以下方法制得:
步骤1,将二羟基苯甲醛、溶剂1、邻苯二胺混合,并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h,过滤得到黄色沉淀,所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后,得到中间产物N,N′-双(二羟基亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6;
其中,所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种;
步骤2,混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2,并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯,在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h,减压蒸干溶剂2后,依次使用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体,分离提纯后,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6-2DPCP;
其中,所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
步骤3,混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3,并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液,在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h,对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍,即Salen-DPCP-Ni;
其中,所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
10.如权利要求9所述的一种N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂的制备方法,其特征在于,通过以下方法制得:
所述步骤1中,所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种;
和/或
所述步骤1~步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种;
和/或
所述步骤2中的分离提纯,是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1对黄色液体进行分离提纯。
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